Acabei de ver no Lifehacker.com, Hotmail e Live.com já trabalham com acesso POP3, haviam liberado mês passado só para os EUA mas agora é para todos.
As configurações são:

POP server: pop3.live.com (Port 995)
POP SSL? Sim
Nome de usuário: Live ID, por exemplo seunome@hotmail.com ou @live.com
Senha: Sua senha
servidor SMTP: smtp.live.com (Port 25)
Autenticação? Sim (Isso diz Lifehacker mas eu não precisei marcar essa opção)
TLS/SSL? Sim